非水樣品的pH測量

非水樣品包括除水以外的其他液體，包括油、酒精、化妝品、甲醇和丙酮。由于樣品電阻高、傳感球脫水、樣品殘留污染和液接電位的存在，這些樣品會產生不穩定的讀數、緩慢的電極響應和pH測量誤差。許多有機溶劑的高電阻（低電導率）可導致噪聲和電極響應緩慢。為避免這種情況，應使用含低電阻玻璃球泡的電極。加入少量惰性鹽（例如季銨鹽）來增加溶液的電導率通常也有利于測量。鹽的加入可改變氫離子的濃度，使pH值小幅變化；然而，與測量漂移問題相比，誤差很小。

緩慢的電極響應和漂移也是由玻璃pH傳感球泡的脫水引起的。為了使pH傳感球泡起作用，玻璃表面必須水合，這樣氫離子才能被吸附在玻璃表面上。非水溶液會導致球泡脫水，因此，通常將pH電極浸泡在水或pH緩沖液中使球泡水合，從而提供更快、更穩定的響應。為防止電極球泡上的殘留物污染樣品，應在兩次測量之間使用能溶解電極上樣品殘留物的溶劑沖洗電極，然后使用揮發性溶劑（如丙酮）進行沖洗以清除沖洗液，然后將其浸泡在pH緩沖液中。

測量非水樣品時，較大的液接電位會導致讀數不穩定。

當含水性填充液的參比電極與非水樣品接觸時，會發生離子的不均勻擴散，導致連續測量漂移。為盡可能減少這個問題，應更換電極填充液，使其兼容樣品組分，從而最大限度地減少液接電位問題。應使用含雙液接界參比體系的可再填充電極，例如ROSSUltra或ROSSpH電極，以便輕松更換填充液。可以使用的替代填充液包括用KCl飽和的甲醇水混合物、用Kl飽和的冰醋酸、用KI飽和的丙酮以及用LiCl飽和的甲醇。使用填充液溶劑時，必須加入鹽以提高電導率。KI通常比KCI更易溶解，可以根據需要進行替代。調整填充液時，應使電極平衡過夜后使用。環氧樹脂電極中不得使用含有機溶劑的填充液。由于環氧樹脂電極不得在某些溶劑中使用，尤其是高極性有機溶劑，因此應使用玻璃pH電極。

非水溶液的pH值無法與水性緩沖液進行準確對比。由于介電常數、溶劑酸度和離子遷移率不同，氫離子的濃度會因背景介質而不同。測量非水性樣品時獲得的pH值只能用作相對測量值，用于比較類似溶劑的酸堿質量，或用于指示何時需要調節pH值。這些讀數不能作為實際pH值進行報告，因為pH值是基于水的相對酸度或堿度進行測定的。